

含量极低(痕量/超痕量):尾矿中金银是“流失”的有价元素,品位通常远低于原矿,可能低至0.1 ppm (0.1 g/t) 以下,需要超高灵敏度的检测方法。
分布极不均匀(“块金效应”):微细的金银颗粒可能被包裹在脉石矿物中或零星分布,导致样品代表性极差,这是Zui大的误差来源。
矿物学状态复杂:金银可能以自然金/银、硫化物包裹金(如黄铁矿中)、或与其它元素形成化合物等多种形式存在,前处理方法必须确保所有形态的金银被完全释放。
基体干扰严重:尾矿含有大量硅、铁、铝、钙、硫等元素,会严重干扰仪器测定,必须进行有效的分离和富集。
一个可靠的结果必须遵循以下严谨流程:
科学采样与制样 → 样品分解与预富集 → 分离与纯化 → 高灵敏度测定 → 数据处理与质量控制
1. 采样与样品制备(成败的关键,60%的误差源于此)
大样采集:根据尾矿堆/库的分布,使用系统网格法、钻孔法或停带取样法,采集足够重量(可能是数百公斤) 的代表性总样。
干燥与粗碎:干燥后,用重型破碎机逐级破碎。
精细研磨:至关重要! 必须研磨至极细粉末(通常要求-200目,即<75微米,对于难解离金甚至要求-400目),以充分暴露被包裹的金银颗粒。
混匀与缩分:采用圆锥四分法或旋转分样器,严格按标准流程缩分,Zui终获得约100-500克具有统计学代表性的分析样品。
2. 样品分解与预富集方法(核心环节)
由于含量低,直接酸溶后测定通常不可行,必须采用能实现完全分解和高效富集的方法。
火试金法:
原理:将样品与助熔剂(碳酸钠、硼砂、玻璃粉)和捕集剂(铅或镍锍)在高温(~1100°C)下熔融。金银被熔融的铅或镍锍捕集,形成“铅扣”或“镍锍扣”,与大量硅酸盐等基体分离。随后用酸溶解扣子,金银进入溶液。
优点:国际公认的地质和冶金样品中贵金属分析的仲裁标准方法。捕集效率高(>98%),富集倍数大,抗干扰能力强,对“块金效应”处理zuijia。
缺点:流程长(约2天)、成本高、技术要求苛刻、有铅污染(需专业通风处理)。
类型:铅试金对金、银、铂、钯捕集好;镍锍试金对所有铂族金属(包括难熔的锇、铱)和金、银的回收更完全,尤其适用于复杂基体。
湿法分解与富集联用:
分解:使用王水在加热板或高压密闭消解罐(Carius管、微波消解)中分解样品。
富集:分解后,溶液中的金(以氯金酸根形式)需要通过以下方法富集:
活性炭吸附:经典方法,将活性炭柱加入溶液,金被吸附,灰化或灼烧活性炭,用王水溶解残渣。
泡塑吸附:聚氨酯泡沫塑料在特定条件下选择性吸附金。
碲共沉淀:用碲作为共沉淀剂,将金还原为单质共沉淀下来。
优点:可处理大批量样品,空白值相对较低。
缺点:对包裹金分解可能不完全,富集步骤繁琐,回收率受操作影响大。
3. Zui终定量测定方法
石墨炉原子吸收光谱法:
优点:灵敏度高(可达ppb级),设备相对普及,运行成本较低。
缺点:单元素测定,线性范围窄,基体干扰复杂(需使用基体改进剂和精心优化升温程序),是GFAAS测定金的常用方法。
电感耦合等离子体质谱法:
优点:当前Zui强大、Zui主流的方法。灵敏度极高(可低至ppt级),可测定金、银及所有铂族金属,线性范围宽,分析速度快。
缺点:设备昂贵,运行和维护成本高,需要超净实验室环境。
ICP-MS是当前尾矿痕量金银分析的shouxuan仪器,尤其与火试金法联用。
电感耦合等离子体发射光谱法:
适用于含量相对较高的样品(如>1 ppm),多元素分析,但检测限通常不如GFAAS和ICP-MS。
传统重量法/容量法:
对于极高品位的样品(如火试金得到的合粒),可直接用重量法(称重)或滴定法测定。现已较少用于尾矿。
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